当您从4S店提新车时，经销商必须提供以下物品：

1. 汽车销售发票：这是一张正式的收据，证明您已支付了购车费用。它具有法律效力，是您购车的重要凭证。

2. 车辆保修手册：这本手册包含了车辆的保修政策和维修服务信息，以及一些基本的保养建议。它将帮助您更好地了解车辆的保修条款和维修服务。

3. 车辆使用说明书：这是一本详细的车辆操作指南，包括如何使用车辆的所有功能和性能。它将帮助您更好地了解和操作您的新车。

4. 三包凭证：这是国家对新车销售的强制性规定，用于保障消费者的权益。它将帮助您了解车辆的三包服务。

5. 车辆出厂合格证：这是证明车辆符合质量标准的文件。它将帮助您确认车辆的质量。

6. 车辆检测合格证：这是证明车辆在出厂前已经通过检测的文件。它将帮助您确认车辆是否符合安全标准。

7. 临时行车执照：在正式牌照办理期间，您需要使用临时行车执照进行驾驶。这将帮助您在正式牌照办理期间合法驾驶。

8. 车辆钥匙和遥控器：这是车辆的主要控制工具。它将帮助您解锁和启动车辆。

9. 车辆轮胎压力监测表：这是一个用于检查轮胎压力的工具。它将帮助您保持车辆的安全行驶。

请注意，具体提供的物品可能因经销商和车型而异，建议您在与经销商洽谈时详细了解。这将帮助您确保您购买的新车符合您的期望。